本發(fā)明屬于生物，尤其涉及α,β-不飽和烯酮衍生物及其制備方法和在皮膚控油中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
1、控油化妝品可通過多種機制調(diào)控皮膚油脂分泌，包括皮脂腺活性、角質(zhì)代謝、微生物平衡等，結(jié)合物理吸附和化學(xué)抑制，實現(xiàn)短期控油與長期調(diào)理。物理吸附油脂利用多孔材料或粉末的比表面積優(yōu)勢，通過物理吸附表面過量油脂，快速減少油光，改善膚感。這種方法即時效果顯著，但僅作用于表面，無法調(diào)控皮脂腺分泌。通過干預(yù)皮脂分泌的激素調(diào)控路徑或直接抑制腺體細胞功能，可減少油脂合成，如可利用一些活性分子抑制睪酮向二氫睪酮(dht)轉(zhuǎn)化，阻斷雄激素信號，起到控油的目的。但是這類活性分子對雄激素受體的阻斷能力有限，且難以穿透角質(zhì)層到達皮脂腺，影響了控油功效發(fā)揮。
2、如何既能保證對雄激素受體的阻斷能力又能穿透角質(zhì)層到達皮脂腺有效發(fā)揮控油功效是目前亟待研究的問題。這也表明對雄激素受體具有阻斷能力是發(fā)揮控油功效的要素之一，但并非所有對雄激素受體有阻斷能力的活性分子都能有效的發(fā)揮控油作用，還需綜合考慮該活性分子對雄激素受體抑制作用以及其是否能夠穿透角質(zhì)層到達皮脂腺等因素。另外在此前的研究中我們也發(fā)現(xiàn)存在活性分子具有控油功效但其衍生物并無明顯控油功效甚至可能對控油有負面影響的現(xiàn)象。另外當(dāng)通過阻斷雄激素受體來實現(xiàn)控油目的時，可能會對身體其他部分的雄激素受體造成不良影響，由此亟需開發(fā)一種主要針對皮膚進行控油且安全的產(chǎn)品。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明提供α,β-不飽和烯酮衍生物及其制備方法和在皮膚控油中的應(yīng)用，主要為了解決目前較多控油產(chǎn)品控油能力不足等問題。
2、為了解決上述問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
3、α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的制備方法，包括下述步驟：
4、s1、將3-環(huán)丙基甲基-2,4-戊二酮、硼酸溶于乙酸乙酯，回流后加入硼酸三丁酯、4-乙酰氨基苯甲醛，
5、s2、攪拌后加入正丁胺和乙酸乙酯的混合液，攪拌回流后加入醋酸水溶液繼續(xù)反應(yīng)，析出固體，冷卻至室溫，
6、s3、過濾得粗品，甲醇重結(jié)晶，得α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物。
7、就α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的制備方法而言，其具體的反應(yīng)可做如下選擇，且任一條件中任一特征可單獨選擇：1)回流和攪拌溫度均為80℃；2)步驟s1中的所述3-環(huán)丙基甲基-2,4-戊二酮采用如下步驟制備而得：碳酸鉀加入至異丙醇中，攪拌，加入乙酰丙酮，氯甲基環(huán)丙烷溶于異丙醇，逐滴滴加至碳酸鉀、乙酰丙酮和異丙醇的混合液中，滴加完畢后，升溫，攪拌反應(yīng)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去異丙醇，加水溶解殘留物，分液，水相用乙酸乙酯萃取，硫酸鎂干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，減壓蒸餾獲得3-環(huán)丙基甲基-2,4-戊二酮。
8、α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物及其應(yīng)用。就α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物而言，其具有式i所示的結(jié)構(gòu)，
9、
10、就α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物在制備皮膚控油產(chǎn)品中的應(yīng)用而言，其主要作為。皮膚控油產(chǎn)品中的控油的組分，其能夠干預(yù)皮脂分泌的激素調(diào)控路徑或直接抑制腺體細胞功能，減少油脂合成。就皮膚控油產(chǎn)品而言，不限定其具體的表現(xiàn)形式，其可以為護膚品中的用于控油的組分、也可獨自形成一款控油產(chǎn)品。
11、在具體應(yīng)用時，其可采用如下的制備方法，皮膚控油藥劑的制備方法，包括下述步驟：
12、s1、將前述α,β-不飽和n-乙酰基雙酰胺類化合物溶于丙二醇中，得到混合物；
13、s2、將s1所得混合物加入至凝膠中，混合攪拌得皮膚控油藥劑。
14、就皮膚控油藥劑的制備方法而言，其具體的反應(yīng)可做如下選擇，且任一條件中任一特征可單獨選擇：1)所述凝膠為殼聚糖凝膠、透明質(zhì)酸凝膠、卡波姆凝膠、海藻酸類凝膠、白凡士林等，其余與之具有相近效用的均應(yīng)當(dāng)在本發(fā)明范圍內(nèi)；2)就殼聚糖凝膠的制備步驟而言：將殼聚糖分散于超純水中，加入冰醋酸攪拌至透明，再加入丙二醇繼續(xù)攪拌，得到殼聚糖凝膠；3)以殼聚糖凝膠為例，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的質(zhì)量比為(0.4～0.5):(40～50):(0.4～0.5):(6～8):0.008；具體的，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的質(zhì)量比為(0.4～0.45):(40～45):(0.4～0.45):(6～6.3):0.008；更具體的，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和n-乙酰基雙酰胺類化合物的質(zhì)量比為0.4:40:0.4:6.216:0.008。
15、前述方法制備所得的皮膚控油藥劑及其在制備具有控油功能的化妝品中的應(yīng)用。
16、本發(fā)明還包括4.α,β-不飽和烯酮衍生物在制備皮膚控油產(chǎn)品中的應(yīng)用；其中，所述α,β-不飽和烯酮衍生物為α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物、1,7-雙(3-甲磺酰胺基)-5-羥基-1,4,6-三烯-3-酮、1,7-雙(3-甲磺酰胺基)-5-羥基-4-乙酸乙酯基-1,4,6-三烯-3-酮、1,7-雙(4-甲磺酰胺基)-5-羥基-4-乙酸乙酯基-1,4,6-三烯-3-酮中任一。在具體應(yīng)用時，可將其制備形成皮膚控油藥劑，具體制備方法為：
17、s1、將前述任一α,β-不飽和烯酮衍生物溶于丙二醇中，得到混合物；
18、s2、將s1所得混合物加入至殼聚糖凝膠中，混合攪拌得皮膚控油藥劑。
19、本公開中，控油藥物制劑，可顯著抑制雄激素受體表達，抑制dht與雄激素受體結(jié)合，阻斷dht介導(dǎo)的油脂分泌，且本控油藥物制劑治療對全身雄激素水平無明顯影響。
1.α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α,β-不飽和n-乙酰基雙酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，回流和攪拌溫度均為80℃；步驟s1中的所述3-環(huán)丙基甲基-2,4-戊二酮采用如下步驟制備而得：碳酸鉀加入至異丙醇中，攪拌，加入乙酰丙酮，氯甲基環(huán)丙烷溶于異丙醇，逐滴滴加至碳酸鉀、乙酰丙酮和異丙醇的混合液中，滴加完畢后，升溫，攪拌反應(yīng)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去異丙醇，加水溶解殘留物，分液，水相用乙酸乙酯萃取，硫酸鎂干燥，旋蒸除去乙酸乙酯，減壓蒸餾獲得3-環(huán)丙基甲基-2,4-戊二酮。
3.α,β-不飽和n-乙酰基雙酰胺類化合物；其特征在于，具有式i所示的結(jié)構(gòu)，
4.α,β-不飽和烯酮衍生物在制備皮膚控油產(chǎn)品中的應(yīng)用；其中，所述α,β-不飽和烯酮衍生物為權(quán)利要求3中的α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物、1,7-雙(3-甲磺酰胺基)-5-羥基-1,4,6-三烯-3-酮、1,7-雙(3-甲磺酰胺基)-5-羥基-4-乙酸乙酯基-1,4,6-三烯-3-酮、1,7-雙(4-甲磺酰胺基)-5-羥基-4-乙酸乙酯基-1,4,6-三烯-3-酮、1,7-雙(3，4-二甲氧基)-5-羥基-1,4,6-三烯-3-酮中任一。
5.皮膚控油藥劑的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的皮膚控油藥劑的制備方法，其特征在于，所述凝膠為殼聚糖凝膠、透明質(zhì)酸凝膠、卡波姆凝膠、海藻酸類凝膠、白凡士林；優(yōu)選的，殼聚糖凝膠的制備步驟為：將殼聚糖分散于超純水中，加入冰醋酸攪拌至透明，再加入丙二醇繼續(xù)攪拌，得到殼聚糖凝膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮膚控油藥劑的制備方法，其特征在于，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和烯酮衍生物的質(zhì)量比為(0.4～0.5):(40～50):(0.4～0.5):(6～8):0.008。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的皮膚控油藥劑的制備方法，其特征在于，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和烯酮衍生物的質(zhì)量比為(0.4～0.45):(40～45):(0.4～0.45):(6～6.3):0.008；優(yōu)選為，殼聚糖、水、醋酸、丙二醇、α,β-不飽和n-乙?；p酰胺類化合物的質(zhì)量比為0.4:40:0.4:6.216:0.008。
9.權(quán)利要求5～8任一制備方法制備所得的皮膚控油藥劑。
10.權(quán)利要求9中的皮膚控油藥劑在制備具有控油功能的化妝品中的應(yīng)用。